Ang configuration ay ang relatibong spatial na pag-aayos ng mga atom o atomic na grupo sa isang macromolecule, na itinakda sa panahon ng proseso ng synthesis at hindi mababago nang hindi sinira ang mga kemikal na bono ng pangunahing kadena.
May tatlong uri ng configurational isomerism: local isomerism, cis-trans isomerismo at stereoisomerismo.
Ang lokal na isomerismo ay katangian ng mga polimer na may asymmetric na umuulit na yunit (vinyl at vinylidene polymers, (methacrylates, atbp.). Kaya, para sa isang molekula ng vinyl monomer
ang mga substituent sa C atoms (1) (head) at (2) (buntot) ay magkakaiba, at, samakatuwid, tatlong uri ng karagdagan ang posible (sa isang dyad, ibig sabihin, sa dalawang magkasunod na unit ng monomer):
Ang head-to-head attachment ay mas maliit kaysa sa head-to-tail attachment, pangunahin dahil sa steric hindrance. Kaya, halimbawa, sa polyvinylidene fluoride (-CH 2 -CF 2 -) " at polymethyl methacrylate, ang proporsyon ng mga yunit na nakakabit ayon sa uri ng "head - head" ay hindi lalampas sa 5-6%.
Posible ring ilakip ang mga monomer ayon sa uri ng "buntot - buntot", gayunpaman, ang ganitong uri ng isomerismo ay maaaring makilala lamang para sa mga dyad ng paulit-ulit na mga yunit, at sa macromolecule ang pagkakaiba sa pagitan ng "buntot - buntot" at "ulo - ulo” na mga attachment ay naka-level.
Cis-trans isomerism katangian ng mga polimer na naglalaman ng dobleng mga bono sa pangunahing kadena (polydienes, polyacetylenes), at binubuo sa posibilidad ng pag-aayos ng mga substituent nang paisa-isa (cis isomer) o sa magkabilang panig (pagkawala ng ulirat- isomer) ng double bond plane:
stereoisomerismo binibigkas para sa mga sintetikong polimer na mayroong mga asymmetric na carbon atom sa pangunahing kadena, pati na rin para sa isang malawak na hanay ng mga natural na polimer tulad ng mga protina, polysaccharides at nucleic acid.
Sa kasong ito, posible ang dalawang pagpipilian:
- 1) ang mga macromolecule ay naglalaman sa pangunahing kadena tunay na asymmetric carbon atom at nagpapakita ng optical activity (polypropylene oxide, natural polymers);
- 2) mga macromolecule na may pseudo-asymmetric carbon atom na hindi nagpapakita ng optical na aktibidad.
Sa biopolymers, ang mga asymmetric carbon atoms (minarkahan?) ay kasama sa mga molekula ng mga paunang monomeric compound - amino acids, carbohydrates (ribose, glucose, atbp.):
at manatili sa bawat link ng macromolecules pagkatapos ng kanilang synthesis, tulad ng, halimbawa, sa polypeptides (poly-/_-alanine) at polysaccharides (amylose): 
poly-1,4-a, D-glucopyranoside (amylose)
Bilang resulta, ang mga biopolymer ay may mataas na aktibidad ng optical. Sa klase ng synthetic polymers, ang stereoisomerism ay pangunahing katangian ng carbon chain vinyl at vinylidene polymers, ang istraktura na kung saan ay ipinapakita sa schematically sa ibaba.
Sa kasong ito, ang naobserbahang isomerism ay dahil sa pagkakaiba sa pagsasaayos ng tetrahedral carbon atom na naglalaman ng non-hydrogen substituent X o substituents X at Z.
Sa mahigpit na pagsasalita, ang mga carbon atom na ito ay walang simetriko dahil nauugnay ang mga ito sa apat na magkakaibang grupo (X, H o X, Z) at dalawang segment ng chain na naiiba sa haba at dulong mga grupo. Gayunpaman, ang mga polimer na ito ay hindi nagpapakita ng mga optical na katangian dahil sa kawalaan ng simetrya ng pinakamalapit na kapaligiran ng mga carbon atom, dahil ang magkaparehong CH 2 -CHX o CH 2 -CXZ na mga grupo ay magkadugtong sa asymmetric carbon atom sa magkabilang panig, at samakatuwid ang mga atomo na ito ay tinatawag na pseudo-asymmetric. Ang pagiging regular at kalikasan ng pag-aayos ng naturang mga sentro ng stereoisomerism ay inilarawan ng konsepto "takte". Isaalang-alang natin ang ganitong uri ng isomerism nang mas detalyado gamit ang isang vinyl polymer bilang isang halimbawa.
Ang pagiging pinakamataas na naituwid nang hindi lumalabag sa mga anggulo ng bono, ang skeletal chain ng naturang carbon-chain polymer ay tumatagal sa anyo ng isang flat zigzag at maaaring ilagay sa pattern plane. Sa kasong ito, ang mga substituent sa carbon atom, ang mga bono na ipinahiwatig ng mga makapal na linya, ay nakadirekta sa mambabasa, at ang mga substituent, ang mga bono na ipinahiwatig ng manipis na mga linya, ay nakadirekta palayo sa mambabasa.
Ilapat natin ang pinasimpleng pamamaraan na iminungkahi noong 1891 ng German organic chemist na si E. Fischer para sa pagtukoy at pagpapakita ng mga stereoisomer. I-project natin ang polymer chain na ipinapakita sa itaas sa isang plane na patayo sa plane ng sheet. Bilang resulta, nakakuha kami ng projection ng Fisher, kung saan ang lahat ng mga substituent X maliban sa hydrogen ay matatagpuan sa isang gilid ng eroplano na patayo sa sheet. Ang stereoisomer na ito ay tinatawag isotactic.
Ang isa pang variant ng pag-aayos ng mga substituent X ay halata din, ibig sabihin, ang mahigpit na paghahalili ng mga substituent X sa iba't ibang panig ng eroplano. Ang stereoisomer na ito ay tinatawag syndiotactic.
Sa ibang salita, isotactic polimer ay isang polimer, ang bawat yunit ng monomer ay naglalaman ng isang sentro ng stereoisomerism at ang pagsasaayos ng mga sentrong ito ay pareho, at syndiotactic polymer - ito ay isang polimer, ang bawat yunit ng monomer ay naglalaman ng isang sentro ng stereoisomerism at ang mga kalapit na yunit ay may magkasalungat na mga pagsasaayos. Kung random ang lokasyon ng substituent X, walang stereoregularity, at ang naturang configurational isomer ay tinutukoy bilang atactic.
Ang ibinigay na data ay tumutukoy sa mga polimer kung saan mayroong isang iseudo-asymmetric na carbon atom sa paulit-ulit na yunit. Tandaan na ang mga naturang macromolecule ay tinatawag monotactic. Sa didaktiko Sa polimer, ang paulit-ulit na yunit ay naglalaman ng dalawang pseudo-asymmetric na mga atomo.
Diisotactic polymers ay nakuha sa batayan ng 1,2-disubstituted alkenes ng pangkalahatang istraktura (CHR=CHR"). Sa kasong ito, ang istraktura ng polymer produkto ay nakasalalay hindi lamang sa alternation L- at D-isomer sa monomer molecule, ngunit din sa geometric isomerism nito. Halimbawa, para sa 14 mg:-isomer, nabuo ang isang ermtro-diisotactic polymer:
Disyndiotactic ang mga polimer ay bumubuo rin ng dalawang syndiotactic na istruktura ( erythro- at treo-), kung saan ang istraktura ng pangunahing kadena ay magkapareho.
Ang mga sintetikong polimer ay kilala na kinabibilangan ng tunay na walang simetriko na mga atomo ng carbon at, bilang resulta, ay may optical na aktibidad. Ang isang tipikal na kinatawan ng naturang mga compound ay polypropylene oxide, ang Fisher projection na kung saan ay ipinakita sa ibaba (asymmetric carbon atoms ay ipinahiwatig ng *).
Ang iba pang mga halimbawa ng optically active polymers ay polyamide batay sa (+)-2,2"-diaminobinaphthyl-1,G at terephthaloyl chloride
at din ng isang polyamide na nakuha sa pamamagitan ng polycondensation ng f-lysine at adipic acid dichloride sa pagkakaroon ng mga ion na tanso: 
Ang mga sintetikong optically active polymer ay nakuha:
- 1) hindi aktibong polimer, na humahantong sa pagpapakilala ng mga optically active na grupo sa mga side substituent nito o sa paglikha ng mga asymmetric center sa pamamagitan ng asymmetric synthesis;
- 2) polimerisasyon o polycondensation optically active monomers, na nangyayari sa ilalim ng mga kondisyong pumipigil sa racemization;
- 3) polimer-katulad na pagbabago optically active polymers;
- 4)stereoselective polymerization isa sa dalawang optical isomer na nakapaloob sa racemic mixture ng monomer;
- 5) asymmetric synthesis - stereospecific polymerization o polyaddition ng simetriko monomer.
Karaniwan para sa isang kumplikadong komposisyon ng pagsasaayos diene polimer. Sa panahon ng polymerization ng simetriko butadiene, ang karagdagan ay posible dahil sa pagbubukas ng 1,2- bond o ang sabay-sabay na pagbubukas ng 1,2- at 3,4- bond (1,4-addition). Ang resulta ay pinaghalong dalawang magkaibang produkto ng polimer: 1,4-polybutadiene at 1,2-polybutadiene:
Para sa una, ang m,is-trans configuration isomerism ay posible, at para sa pangalawa, ang lokal na isomerism at stereoisomerism.
Ang sitwasyon ay nagiging mas kumplikado sa panahon ng polymerization ng unsymmetrical dienes (halimbawa, isoprene), kung saan ang 1,4-, 1,2-, at 3,4-addition ay sinusunod:
Sa anumang variant ng polymerization, ang pagbuo ng mga lokal na isomer ay nangyayari. Katulad ng kaso na isinasaalang-alang sa itaas, 1,4-polyisoprene ay karagdagang nailalarawan sa pamamagitan ng r^r/c-oprais-isomerism, at 1,2- at 3,4-polyisoprene - sa pamamagitan ng stereoisomerism.
Ang pagbuo ng isang naibigay na pagsasaayos sa proseso ng polymer synthesis, pati na rin ang pag-aaral ng configurational na komposisyon ng mga macromolecules, ay isa sa pinakamahalagang problema sa sintetiko at pisikal na kimika ng mga polimer. Ang istraktura ng mga polimer sa kabuuan at ang kanilang pisikal at mekanikal na mga katangian ay malapit na nauugnay sa pagsasaayos. Ang mga stereoregular polymer, bilang panuntunan, ay madaling mag-kristal, habang ang mga atactic polymer ay maaari lamang umiral sa amorphous phase state. Halimbawa, ang isotactic polyvinyl chloride ay isang crystalline polymer na may melting point na 240°C, ang atactic polyvinyl chloride ay isang amorphous polymer na may glass transition temperature na 90°C. Ang glass transition temperature ng isotactic polymethyl methacrylate ay 40°C, at ang syndiotactic ay 160°C. Ang natural na goma (1,4-gshs-polyisoprene) ay isang malambot at pliable na materyal na may glass transition temperature na minus 73°C, gutta-percha
Ang (1,4-7iryans-polyisoprene) ay isang crystalline polymer na may melting point na 43°C.
Ang mga optically active polymers ay may mas mataas na mekanikal na katangian, mas mataas na paglaban sa init kaysa sa mga produktong racemic; ang mga ito ay angkop para sa paggawa ng mga baso at mga pelikula na may kakayahang umiikot sa eroplano ng polariseysyon ng ipinadala na liwanag (mga optical device at light filter). Ang pinakamahalagang larangan ng aplikasyon ng optically active polymers ay ang paghihiwalay ng optical isomers sa pamamagitan ng chromatographic method at ang kanilang paggamit bilang mga catalyst sa asymmetric organic synthesis at bilang isang matrix sa asymmetric synthesis ng polymers.
Ang lokal na head-to-tail at head-to-head na mga configuration ay tinutukoy gamit ang nuclear magnetic resonance (NMR) na pamamaraan. Ang mga katangian ng signal ng mga side substituent atoms na kinilala ng pamamaraang ito (1H, 13C, 15N, 19F) na nauugnay sa pakikipag-ugnayan ng mga spins ng mga nuclei na ito ay nakasalalay sa kanilang magkaparehong distansya sa kahabaan ng polymer chain, na ginagawang posible upang matantya ang proporsyon ng ulo. -sa-buntot na mga karagdagan. Ang parehong prinsipyo ay sumasailalim sa kahulugan ng stereoisomerism ng macromolecules: sa isotactic configuration, ang mga side group ay nasa mas maliit na distansya mula sa isa't isa kaysa sa syndiotactic one. Gamit ang high-resolution na paraan ng NMR, na nagpapakilala sa mga side group, posibleng ayusin ang mga signal mula sa mga monomeric unit na bumubuo ng iso-, syndio-, at heterotriads at kalkulahin ang proporsyon ng mga triad na ito at ang kanilang pamamahagi sa mga polymer chain.
Biological na kahihinatnan ng lipid peroxidation
Ang pagtaas ng pagbuo ng mga libreng radical sa katawan at ang nauugnay na pagtaas sa mga proseso ng lipid peroxidation (minsan ay tinatawag na "oxidative stress") ay sinamahan ng isang bilang ng mga kaguluhan sa mga katangian ng biological membrane at paggana ng cell. Ang alinman sa mga istruktura ng protina o ang lipid bilayer sa kabuuan ay nasira. Mga kahihinatnan ng lipid peroxidation. Ang nakakapinsalang epekto ng chain lipid oxidation sa biological membranes ay sanhi ng oksihenasyon ng mga thiol group ng mga protina, isang pagtaas sa ionic permeability ng mga lamad, at isang pagbawas sa elektrikal na lakas ng lipid layer ng mga lamad, na humahantong sa "self- pagkasira" ng mga lamad ng isang electric field. Ang isang buhay na selula ay nakabuo ng isang buong sistema ng proteksyon laban sa pinsala ng mga libreng radikal. Una, ang lipid peroxidation ay sinamahan ng oksihenasyon ng thiol (sulfhydryl) na mga grupo ng mga protina ng lamad (Pr).
Pr-SH + R -> RH + Pr-S
Pr-S + O 2 -> Pr-SO 2 -> molecular derivatives
Ang oksihenasyon ng mga protina na nauugnay sa lipid peroxidation at ang pagbuo ng mga pinagsama-samang protina sa lens ng mata ay nagtatapos sa pag-ulap nito; ang prosesong ito ay gumaganap ng isang mahalagang papel sa pagbuo ng senile at iba pang mga uri ng katarata sa mga tao. Ang isang mahalagang papel sa patolohiya ng cell ay nilalaro din ng hindi aktibo ng mga enzyme ng ion-transport, ang aktibong sentro kung saan kasama ang mga grupo ng thiol, pangunahin ang Ca2 + -ATPase, na humahantong sa isang pagtaas sa intracellular na konsentrasyon ng mga calcium ions at pinsala sa cell. Ang pangalawang resulta ng lipid peroxidation ay nauugnay sa katotohanan na ang mga produkto ng peroxidation ay may kakayahang direktang taasan ang ion permeability ng lipid bilayer. Kaya, ipinakita na ang mga produkto ng lipid peroxidation ay gumagawa ng lipid phase ng mga lamad na natatagusan sa hydrogen at calcium ions. Ito ay humahantong sa katotohanan na ang oksihenasyon at phosphorylation sa mitochondria ay hindi magkakaugnay, at ang cell ay nahahanap ang sarili sa mga kondisyon ng gutom sa enerhiya (i.e. kakulangan ng ATP). Kasabay nito, ang mga calcium ions ay pumapasok sa cytoplasm, na pumipinsala sa mga istruktura ng cellular. Ang pangatlo (at marahil ang pinakamahalaga) na resulta ng peroxidation ay isang pagbaba sa katatagan ng lipid layer, na maaaring humantong sa electrical breakdown ng lamad sa pamamagitan ng sarili nitong potensyal na lamad, i.e. sa ilalim ng pagkilos ng pagkakaiba sa mga potensyal na elektrikal na umiiral sa mga lamad ng isang buhay na selula. Ang pagkasira ng elektrikal ay humahantong sa kumpletong pagkawala ng lamad ng mga function ng hadlang nito.
Ang malaking pagkakaiba-iba ng mga function ng macromolecules sa isang cell ay tinutukoy ng kanilang spatial na organisasyon. Samakatuwid, ang isa sa pinakamahalagang gawain ng molecular biophysics ay upang ipaliwanag ang mga pisikal na pundasyon para sa pagbuo ng spatial na istraktura at biological na pagtitiyak. Ito ay tumutukoy sa katotohanan na ang biological na aktibidad ay sensitibo sa mga pagbabago sa spatial na istraktura ng macromolecules.
Sa kasalukuyan, ang ilang mga antas ay puro conventionally nakikilala - pangunahin, pangalawa, tersiyaryo at quaternary.
Pangunahing istraktura ng macromolecules- isang pagkakasunud-sunod ng mga link sa biopolymer chain na naka-link sa isa't isa sa pamamagitan ng malakas na covalent bond. Sa mga protina, ito ang pagkakasunud-sunod ng mga amino acid, at sa NK, ang pagkakasunud-sunod ng mga nucleotides. Ang mga kadena sa polimer ay nabuo sa pamamagitan ng malakas na covalent bond.
pangalawang istraktura ay lokal, i.e. lokal na pag-order ng mga indibidwal na seksyon ng biomacromolecules (nakaayos na istraktura ng pangunahing kadena ng isang biopolymer).
Sa ilalim ng tertiary structure maunawaan ang spatial na layout ng kabuuan. Quaternary na istraktura- ito ay nauunawaan bilang spatial na pag-aayos ng ilang compactly organized polymer chain, chain na may pagbuo ng supramolecular complex.
Kaya ano ang ibig sabihin ng conformation? Conformation ng isang macromolecule- ito ay isang paraan ng pagtula ng isang polymer chain (nang walang paglabag sa mga covalent bond) dahil sa pagbuo ng isang malaking bilang ng mga mahina na bono, bilang isang resulta kung saan ang thermodynamic na pinaka-kanais-nais at matatag na spatial na istraktura ng macromolecule ay nabuo. Ang mga pagbabago sa mga parameter ng kapaligiran (temperatura, pH, lakas ng ionic, ang pagkilos ng mga denaturing factor) ay nagdudulot ng conformational rearrangement ng biomacromolecules na may pagbuo ng isang bagong stable na spatial structure.
Ang lahat ng mga uri ng pakikipag-ugnayan sa pagitan ng mga atomo, anuman ang kanilang pisikal na kalikasan, sa panahon ng pagbuo ng iba't ibang mga macromolecular bond ay maaaring nahahati sa 2 pangunahing uri:
1. panandaliang pakikipag-ugnayan sa pagitan ng mga atomo ng mga kalapit na yunit (mga covalent bond);
2. pangmatagalang pakikipag-ugnayan sa pagitan ng mga atomo, na, kahit na magkalayo sila sa kahabaan ng kadena, ngunit hindi sinasadyang nakilala sa kalawakan bilang resulta ng mga bends ng chain (mahinang pakikipag-ugnayan - pwersa ng van der Waals, hydrophobic forces, electrostatic interaction at hydrogen bond).
Panimula
Ang mga molekulang polimer ay isang malawak na klase ng mga compound, pangunahing ang mga natatanging katangian na kung saan ay isang malaking molekular na timbang at mataas na conformational flexibility ng chain. Masasabing may kumpiyansa na ang lahat ng mga katangian ng mga naturang molekula, pati na rin ang mga posibilidad ng kanilang aplikasyon na nauugnay sa mga katangiang ito, ay dahil sa mga tampok sa itaas.
Samakatuwid, malaking interes na pag-aralan ang posibilidad ng isang priori na hula ng kemikal at pisikal na pag-uugali ng isang polimer batay sa pagsusuri ng istraktura nito. Ang ganitong pagkakataon ay ibinibigay ng mga pamamaraan ng molecular mechanics at molecular dynamics, na ipinatupad sa anyo ng mga programa sa pagkalkula ng computer.
Gamit ang mga pamamaraang ito, isinagawa ang teoretikal na pagkalkula ng pinaka-malamang na conformation ng ilang mga oligomer na may bilang ng mga monomeric unit mula 50 hanggang 100. Nakuha ang data na naging posible upang matukoy ang pinaka-malamang na conformation ng mga molekula, ang laki ng Kuhn segment, at ang bilang ng mga monomeric residue sa segment.
Pagsusuri sa panitikan
I. Polimer. Mga tampok ng istraktura at mga katangian.
Ang mga polimer ay mga high-molecular substance, ang mga molekula na binubuo ng paulit-ulit na mga elemento ng istruktura - mga link na konektado sa mga chain sa pamamagitan ng mga bono ng kemikal, sa isang halaga na sapat para sa paglitaw ng mga tiyak na katangian. Ang mga sumusunod na kakayahan ay dapat maiugnay sa mga partikular na katangian:
1. ang kakayahan sa makabuluhang mekanikal na nababaligtad mataas na nababanat deformations;
2. sa pagbuo ng anisotropic structures;
3. sa pagbuo ng mataas na malapot na solusyon kapag nakikipag-ugnayan sa isang solvent;
4. sa isang matalim na pagbabago sa mga katangian kapag nagdaragdag ng mga hindi gaanong additives ng mababang molekular na timbang na mga sangkap.
Ang ibinigay na mga tampok na physicochemical ay maaaring ipaliwanag sa batayan ng pag-unawa sa istraktura ng mga polimer. Sa pagsasalita tungkol sa istraktura, dapat ipahiwatig ng isa ang elementong komposisyon ng sangkap, ang pagkakasunud-sunod ng mga bono ng mga atomo, ang likas na katangian ng mga bono, ang pagkakaroon ng mga intermolecular na pakikipag-ugnayan. Ang katangian ng mga polimer ay ang pagkakaroon ng mahabang mga molekula ng kadena na may matalim na pagkakaiba sa likas na katangian ng mga bono sa kahabaan ng kadena at sa pagitan ng mga kadena. Ang partikular na tala ay walang mga nakahiwalay na molekula ng chain. Ang molekula ng polimer ay palaging nakikipag-ugnayan sa kapaligiran, na maaaring magkaroon ng parehong polymeric character (ang kaso ng isang purong polimer) at ang katangian ng isang ordinaryong likido (diluted polymer solutions). Samakatuwid, upang makilala ang isang polimer, hindi sapat na ipahiwatig ang uri ng mga bono sa kahabaan ng kadena - kinakailangan din na magkaroon ng impormasyon tungkol sa likas na katangian ng intermolecular na pakikipag-ugnayan. Dapat tandaan na ang mga katangian ng mga polimer ay maisasakatuparan lamang kapag ang mga bono sa kahabaan ng kadena ay mas malakas kaysa sa mga cross-link na nabuo dahil sa intermolecular na pakikipag-ugnayan ng anumang pinagmulan. Ito ay tiyak na pangunahing tampok ng istraktura ng mga polimer na katawan. Samakatuwid, maaari itong mapagtatalunan na ang buong kumplikado ng mga maanomalyang katangian ng mga polimer ay tinutukoy ng pagkakaroon ng mga linear chain na molekula na may medyo mahina na intermolecular na pakikipag-ugnayan. Ang pagsasanga ng mga molecule na ito o ang kanilang koneksyon sa isang network ay nagpapakilala ng ilang pagbabago sa complex ng mga katangian, ngunit hindi nagbabago sa estado ng mga pangyayari sa esensya hangga't nananatili ang sapat na mahabang chain linear segment. Sa kabaligtaran, ang pagkawala ng istraktura ng kadena ng mga molekula sa panahon ng pagbuo ng mga globules o siksik na mga network mula sa kanila ay humahantong sa kumpletong pagkawala ng buong kumplikadong mga katangian na katangian ng mga polimer.
Ang kinahinatnan ng nasa itaas ay ang hitsura ng flexibility ng chain molecule. Ito ay nakasalalay sa kakayahang magbago ng hugis sa ilalim ng impluwensya ng thermal motion ng mga link o ang panlabas na larangan kung saan inilalagay ang polimer. Ang ari-arian na ito ay nauugnay sa panloob na pag-ikot ng mga indibidwal na bahagi ng molekula na may kaugnayan sa bawat isa. Sa totoong mga molekula ng polimer, ang mga anggulo ng bono ay may mahusay na tinukoy na halaga, at ang mga link ay hindi random na matatagpuan, at ang posisyon ng bawat kasunod na link ay lumalabas na nakasalalay sa posisyon ng nauna.
Ang mga polymer na nagpapakita ng sapat na matinding torsional vibrations ay tinatawag flex chain, at polimer kung saan mahirap ang mga pag-ikot ng isang bahagi ng kadena na may kaugnayan sa isa pa - matibay na kadena.
Nangangahulugan ito na ang mga molekula ay maaaring paikutin at baguhin ang kanilang istraktura nang hindi sinisira ang mga bono ng kemikal, na bumubuo ng iba't ibang mga conformation, na nauunawaan bilang iba't ibang mga spatial na anyo ng isang molekula na lumitaw kapag ang relatibong oryentasyon ng mga indibidwal na bahagi nito ay nagbabago bilang resulta ng panloob na pag-ikot ng mga atomo o grupo. ng mga atomo sa paligid ng mga simpleng bono, baluktot ng bono, atbp.
II. Conformational analysis ng polymers.
Ang conformational analysis ay isang seksyon ng stereochemistry na nag-aaral ng mga conformation ng mga molecule, kanilang interconversions, at ang pag-asa ng pisikal at kemikal na mga katangian sa conformational na mga katangian. Ang bawat tiyak na conformation ay tumutugma sa isang tiyak na enerhiya. Sa ilalim ng normal na mga kondisyon, ang molekula ay may posibilidad na lumipat mula sa masigasig na hindi gaanong kapaki-pakinabang na posisyon hanggang sa pinaka-kapaki-pakinabang. Ang enerhiya na kinakailangan upang ilipat ang isang molekula mula sa isang posisyon na may pinakamababang halaga ng potensyal na enerhiya sa isang posisyon na tumutugma sa pinakamataas na halaga nito ay tinatawag na potensyal na hadlang sa pag-ikot. Kung ang antas ng enerhiya na ito ay mataas, kung gayon posible na ihiwalay ang mga molekula na may isang tiyak na istraktura ng spatial. Ang hanay ng mga conformation na nasa paligid ng pinakamababang enerhiya na may enerhiya sa ibaba ng katumbas na potensyal na hadlang ay isang conformer. Ang pagbabago sa conformation ng macromolecule ay nangyayari dahil sa limitasyon ng pag-ikot ng mga yunit sa paligid ng mga bono, bilang isang resulta kung saan ito ay karaniwang tumatagal ng pinaka-malamang na anyo ng isang random na coil. Ang iba't ibang intra- at intermolecular na interaksyon ay maaaring humantong sa mga ordered conformation, gayundin sa isang sobrang nakatiklop na globular conform. Ang pambihirang kahalagahan ay ang conformational analysis sa biochemistry. Ang mga kemikal at biyolohikal na katangian ng mga biopolymer ay nakasalalay sa malaking lawak sa kanilang mga katangian ng conformational. Ang mga pagbabago sa konpormasyon ay isang mahalagang bahagi ng halos lahat ng mga prosesong biochemical. Halimbawa, sa mga reaksyong enzymatic, ang pagkilala sa isang substrate ng isang enzyme ay tinutukoy ng spatial na istraktura at ang mga posibilidad ng mutual conformational adjustment ng mga kalahok na molekula.
Ang mga sumusunod na conformation ay kilala:
Ang conformation ng macromolecular coil, i.e. higit pa o mas kaunting nakatiklop na conformation, na maaaring makuha ng coil sa ilalim ng impluwensya ng thermal motion;
Ang conformation ng isang pinahabang matibay na stick (o baras);
Ang helix conformation na katangian ng mga protina at nucleic acid ay nangyayari rin sa vinyl polymers at polyolefins, ngunit hindi sila pinapatatag ng hydrogen bond at samakatuwid ay hindi gaanong matatag. Ang spiral ay maaaring maging kaliwa o kanang kamay, dahil hindi ito nakakaapekto sa lakas.
Globule conformation, i.e. napaka-compact spherical particle;
Nakatuping conformation, katangian ng maraming mala-kristal na polimer;
"Crankshaft" o "Crank" Conformation
Ang bawat conformation ng isang macromolecule ay may isang tiyak na laki. Ang teoretikal na pagkalkula ng laki ng mga macromolecule ay unang ginawa para sa isang malayang articulated chain, na, sa ilalim ng impluwensya ng thermal motion, ay maaaring umikot sa isang bola. Ang distansya sa pagitan ng mga dulo ng naturang macromolecular coil ay tinutukoy ng h o r. Malinaw, maaari itong mag-iba mula 0 hanggang L (ang haba ng isang ganap na nakabukas na kadena). Upang makalkula ang mga intermediate na halaga ng h, ginagamit ang apparatus ng statistical physics (paraan ng molecular mechanics), dahil mayroong napakalaking bilang ng mga link sa isang chain.
Ang isang katulad na pagkalkula ay maaaring gawin para sa isang chain na may mga nakapirming anggulo ng bono, na pinapalitan ito ng isang malayang articulated chain (isang chain kung saan ang mga link ay hindi nakikipag-ugnayan). Sa isang malayang articulated chain, ang posisyon ng bawat link ay hindi nakadepende sa posisyon ng nauna. Sa isang tunay na kadena, ang mga posisyon ng mga link ay magkakaugnay. Gayunpaman, para sa napakalaking haba ng kadena sa pagitan ng sapat na malalayong mga link, ang pakikipag-ugnayan ay napakaliit. Kung ang mga naturang link ay konektado sa pamamagitan ng mga linya, kung gayon ang mga direksyon ng mga linyang ito ay independyente. Nangangahulugan ito na ang isang tunay na kadena na binubuo ng n monomer na yunit ng haba l ay maaaring hatiin sa N independiyenteng mga elemento ng istatistika (mga segment, mga segment) ng haba A.
Ito ay pinaniniwalaan na ang isang statistical element, o isang chain segment, na may haba A, ang posisyon nito ay hindi nakasalalay sa posisyon ng mga kalapit na segment, ay tinatawag thermodynamic na segment o Kuhn segment.
Ang haba ng pinakamataas na pinahabang chain na walang paglabag sa mga anggulo ng bono ay tinatawag tabas haba ng kadena L. Ito ay nauugnay sa haba ng segment sa pamamagitan ng kaugnayan
III. Mga pamamaraan ng pagkalkula ng empirikal na kemikal.
Para sa teoretikal na hula ng pinaka-malamang na conformation ng isang molekula, ang paraan ng molecular mechanics ay ginagamit. Ang molecular mechanics ay isang computational empirical method para sa pagtukoy ng mga geometric na katangian at enerhiya ng mga molekula. Ito ay batay sa pagpapalagay na ang enerhiya ng isang molekula ay maaaring katawanin ng kabuuan ng mga kontribusyon na maaaring maiugnay sa mga haba ng bono, mga anggulo ng bono, at mga anggulo ng pamamaluktot. Bilang karagdagan, sa pangkalahatang pagpapahayag para sa enerhiya ay palaging may isang termino na sumasalamin sa interaksyon ng van der Waals ng mga hindi nakatali na mga atomo ng valence, at isang termino na isinasaalang-alang ang pakikipag-ugnayan ng electrostatic ng mga atomo at tinutukoy ang pagkakaroon ng mga epektibong singil ng atom.
E \u003d E sv + E shaft + E torus + E vdv + E cool
Upang kalkulahin ang unang dalawang termino, ang batas ni Hooke na kilala mula sa mekanika ay kadalasang ginagamit:
E st \u003d S k r (r - r 0) 2
Ipinapalagay na ang pinaka-thermodynamically stable na conformation ay tumutugma sa pinakamababang enerhiya. Ang paraan ng molecular mechanics ay ginagawang posible na makakuha ng impormasyon para sa kumpletong paglalarawan ng geometry ng iba't ibang conformer sa ground state.
1.3. Macromolecular configuration
Kasama sa konsepto ng pagsasaayos ang isang tiyak na spatial na pag-aayos ng mga atomo ng macromolecules, na hindi nagbabago sa panahon ng thermal motion. Ang paglipat mula sa isang pagsasaayos patungo sa isa pa ay imposible nang hindi sinira ang mga bono ng kemikal.
Mayroong: 1) link configuration, 2) short-range order - ang configuration ng link attachment, 3) long-range order - ang configuration ng malalaking sections (halimbawa, blocks at ang kanilang alternation, o ang haba at distribution ng branches) , 5) ang pagsasaayos ng isang pinahabang chain sa kabuuan.
Configuration ng link. Ang mga halimbawa ay ang cis at trans configuration ng diene polymers
1,4-cis-polyisoprene 1,4-trans-polyisoprene (natural na goma) (gutta-percha) Ang isa pang halimbawa ay ang l,d-isomerism. Halimbawa,
para sa mga polimer na may ~CH2 –CHR~ na mga yunit, kung saan ang R ay anumang radikal, ang pagbuo ng dalawang isomer ay posible: l ay kaliwa, at d ay kanang kamay
Configuration ng attachment ng link(maikling pagkakasunud-sunod). Ang mga link sa chain ay maaaring konektado sa isang head-to-tail at head-to-head na paraan:
ay head-to-tail attachment, at ang head-to-head attachment ay nangangailangan ng pagtagumpayan ng malalaking hadlang sa pag-activate.
Para sa mga copolymer, tumataas ang mga uri ng structural isomer kumpara sa mga homopolymer. Halimbawa, para sa mga copolymer ng butadiene at styrene, posible:
1. sunud-sunod na paghahalili ng mga link -A-B-A-B-A-B-,
2. kumbinasyon ng mga link sa anyo ng mga dyad at triad–AA–BBB–AA–BBB– ,
3. istatistikal na kumbinasyon ng mga link–AA–B–AA–BBB–A–B– . Malayong pagkakasunud-sunod ng pagsasaayos kumakalat sa
sampu at daan-daang mga atomo sa pangunahing kadena. Halimbawa, malalaking sequence ng mga block sa block copolymer o malalaking sequence ng mga unit na may parehong stereoregularity (halimbawa, polymers na may isotactic, atactic at syndiotactic na istruktura).
Isotactic Atactic Syndiotactic
Pangkalahatang pagsasaayos ng circuit ay natutukoy sa pamamagitan ng magkaparehong pag-aayos ng malalaking pagkakasunud-sunod ng mga link (na may mahabang hanay na pagkakasunud-sunod). Halimbawa, para sa mga branched macromolecules, ang iba't ibang uri ng configuration ay ipinapakita sa Fig. 4.
kanin. 4. Mga pagsasaayos ng macromolecules
1.4. Conformation ng macromolecules
Ang conformation ay isang variable na distribusyon sa espasyo ng mga atom o grupo ng mga atom na bumubuo ng isang macromolecule. Ang paglipat mula sa isang conform patungo sa isa pa ay maaaring mangyari dahil sa pag-ikot, pag-ikot, o oscillation ng mga link sa paligid ng mga solong bono sa ilalim ng pagkilos ng thermal motion o panlabas na pwersa at hindi sinamahan ng pagkasira ng mga kemikal na bono.
Ang mga polimer ay maaaring tumagal ng iba't ibang mga conformation:
Istatistikong gusot ay isang nakatiklop na anyo. Ito ay nabuo kapag ang intensity ng panloob na thermal motion ay nananaig sa panlabas na impluwensya. Katangian ng mga linear polymers [PE, PP, PB, PIB at ladder polymers (polyphenylenesiloxane).
Helix - ay nabuo sa polymers dahil sa H-bond (halimbawa, sa mga molekula ng protina at nucleic acid).
Ang globule ay isang napakasiksik na particle na malapit sa spherical na hugis. Ito ay katangian ng mga polimer na may malakas na pakikipag-ugnayan sa intramolecular (halimbawa, sa PTFE).
Rod o string na matatagpuan sa alkyl polyisocyanates.
fold conformation. Ito ay katangian ng mga polimer sa isang mala-kristal na estado (halimbawa, sa PE).
Conformation ng Crankshaft natanto sa poly-n-benzamide.
Fig.5. Conformations ng macromolecules
1.5. Flexibility ng macromolecules
Ang kakayahang umangkop ay isa sa pinakamahalagang katangian ng mga polimer, na tumutukoy sa mataas na nababanat, pagpapahinga, at thermomechanical na katangian ng mga polimer, pati na rin ang mga katangian ng kanilang mga solusyon. Ang kakayahang umangkop ay nagpapakilala sa kakayahan ng mga macromolecule na baguhin ang kanilang hugis sa ilalim ng impluwensya ng thermal motion ng mga link o panlabas na mekanikal na impluwensya. Ang kakayahang umangkop ay dahil sa panloob na pag-ikot ng mga link o mga bahagi ng mga macromolecule na may kaugnayan sa bawat isa. Isaalang-alang ang kababalaghan ng panloob na pag-ikot sa mga molekula sa halimbawa ng pinakasimpleng organic compound - ang molekula ng ethane.
Sa molekula ng ethane (CH3 -CH3) ang mga carbon atom ay nakagapos sa mga atomo ng hydrogen at sa isa't isa sa pamamagitan ng covalent (σ-bond), at ang anggulo sa pagitan ng mga direksyon ng σ-bond (valence angle) ay 1090 28/. Nagiging sanhi ito ng isang tetrahedral na pag-aayos ng mga substituent (hydrogen atoms) sa espasyo sa molekula ng ethane. Dahil sa thermal motion sa molekula ng ethane, ang isang pangkat ng CH3 ay umiikot nang may kaugnayan sa isa pa sa paligid ng axis ng C-C. Sa kasong ito, ang spatial na pag-aayos ng mga atomo at ang potensyal na enerhiya ng molekula ay patuloy na nagbabago. Sa graphically, ang iba't ibang matinding pagsasaayos ng mga atomo sa isang molekula ay maaaring ilarawan bilang mga projection ng molekula papunta sa isang pahalang na eroplano (Larawan 6). Ipagpalagay natin na sa posisyon a ang potensyal na enerhiya ng molekula ay U1, at sa posisyon b ito ay U2, habang ang U1 ≠ U2, i.e. ang mga posisyon ng molekula ay energetically hindi pantay. Posisyon b, kung saan ang mga atomo ng H ay matatagpuan sa ibaba ng isa, ay masiglang hindi pabor, dahil ang mga salungat na pwersa ay lumilitaw sa pagitan ng mga atomo ng H, na may posibilidad na ilipat ang mga atomo sa masigasig na paborableng posisyon a. Kung tatanggapin
U1 =0, pagkatapos ay U2 =max.
kanin. 6. Mga pormula ng projection para sa matinding pagsasaayos ng mga H atomo sa espasyo sa isang molekulang ethane.
kanin. 7. Pag-asa ng potensyal na enerhiya ng molekula sa anggulo ng pag-ikot ng pangkat ng methyl.
Kapag ang isang pangkat ng CH3 ay pinaikot na may kaugnayan sa isa pa ng 600, ang molekula ay napupunta mula sa posisyon a hanggang b, at pagkatapos ay pagkatapos ng 600 muli sa posisyon a, at iba pa. Ang pagbabago sa mga halaga ng potensyal na enerhiya ng molekula ng ethane mula sa anggulo ng pag-ikot φ ay ipinapakita sa Fig.7. Ang mga molekula na may mas kaunting symmetry (halimbawa, ang molekula ng dichloroethane) ay may mas kumplikadong pag-asa U=f(φ).
Potensyal (U 0 ) o pag-ikot ng activation barrier
Ang ion ay ang enerhiya na kinakailangan para sa paglipat ng molekula mula sa posisyon ng pinakamababa hanggang sa posisyon ng pinakamataas na potensyal na enerhiya. Para sa ethane, ang U0 ay maliit (U0 = 11.7 kJ/mol) at sa
Sa normal na temperatura, ang mga pangkat ng CH3 ay umiikot sa paligid ng C-C bond sa mataas na bilis (1010 rpm).
Kung ang molekula ay may reserbang enerhiya na mas mababa sa U0, kung gayon walang pag-ikot at tanging ang oscillation ng mga atom ay nangyayari na may kaugnayan sa posisyon ng pinakamababang enerhiya - ito ay limitado o
mabagal na pag-ikot.
Sa mga polimer, dahil sa intra- at intermolecular na pakikipag-ugnayan, ang pag-asa U=f(φ) ay may kumplikadong hugis.
Kung ang isang posisyon ng chain link ay nailalarawan sa pamamagitan ng potensyal na enerhiya U1, at ang iba pa - sa pamamagitan ng U2, kung gayon ang enerhiya ng paglipat mula sa isang posisyon patungo sa isa pa ay katumbas ng pagkakaiba ∆U= U1 - U2. Ang pagkakaiba sa pagitan ng mga transition energies ∆U mula sa isang equilibrium na posisyon ng isang macromolecule unit patungo sa isa pa ay nagpapakilala thermodynamic na kakayahang umangkop. Tinutukoy nito ang kakayahan ng kadena na yumuko sa ilalim ng impluwensya ng thermal motion.
Ang isa pang katangian ng flexibility ay ang bilis ng paglipat ng mga link mula sa isang posisyon patungo sa isa pa. Ang rate ng conformational transformations ay depende sa ratio ng U0 at ang enerhiya ng mga panlabas na impluwensya. Kung mas maraming U0 , mas mabagal ang pagliko ng mga link at mas kaunting flexibility. Ang flexibility ng macromolecules, na tinutukoy ng halaga ng U0, ay tinatawag kinetic flexible
Mga salik na tumutukoy sa flexibility ng macromolecules
Kabilang sa mga salik na ito ang: ang halaga ng U0, polymer MM, density ng spatial network, laki ng mga substituent, at temperatura.
Potensyal na hadlang sa pag-ikot (U 0). Ang halaga ng U0 ay nakasalalay sa intra- at intermolecular na pakikipag-ugnayan. Isaalang-alang natin ang mga salik na nakakaapekto sa U0 at chain flexibility sa carbon-chain polymers.
Carbochain polymers
Sa carbon chain polymers, ang mga saturated hydrocarbon ay ang pinakamaliit na polar. Ang kanilang intra- at intermolecular na pakikipag-ugnayan ay maliit, at ang mga halaga ng U0 at ∆U ay maliit din, samakatuwid, ang mga polimer ay may mataas na kinetic at thermodynamic flexibility. Mga halimbawa: PE, PP, PIB.
Ang mga halaga ng U0 ay lalong mababa para sa mga polimer, sa kadena kung saan mayroong isang dobleng bono sa tabi ng nag-iisang bono.
–CH2 –CH=CH–CH2 – Polybutadiene
Ang mga lar na grupo ay humahantong sa intra- at intermolecular na interaksyon. Sa kasong ito, ang antas ng polarity ay makabuluhang nakakaapekto
Sa pagpapakilala ng mga polar group, tatlong mga kaso ang posible sa mga tuntunin ng kanilang epekto sa flexibility:
1. Ang mga polar group ay malapit ang pagitan at posible ang malakas na pakikipag-ugnayan sa pagitan nila. Ang paglipat ng naturang mga polimer mula sa isang spatial na posisyon patungo sa isa pa ay nangangailangan ng pagtagumpayan ng malaking U0, kaya ang mga kadena ng naturang mga polimer ay hindi gaanong nababaluktot.
2. Ang mga polar group ay bihirang matatagpuan sa kadena at walang interaksyon sa pagitan nila. Ang mga halaga ng U0 at ∆U ay maliit at ang mga polimer ay may mataas na kinetic at thermodynamic flexibility.
-CF 2 -CF 2 -
Halimbawa: Polychloroprene
3. Ang mga pangkat ng polar ay inayos upang ang mga patlang ng kuryente ay magkaparehas na nabayaran. Sa kasong ito, ang kabuuang dipole moment ng macromolecule ay katumbas ng zero. Samakatuwid, ang mga halaga ng U0 at ∆U ay mababa, at ang mga polimer ay may mataas na kinetic at thermodynamic flexibility.
Halimbawa: PTFE
Heterochain polimer
Sa heterochain polymers, ang pag-ikot ay posible sa paligid ng C–O, C–N, Si–O, at C–C bond. Ang mga halaga ng U0 para sa mga bono na ito ay maliit at ang mga chain ay may sapat na kinetic flexibility. Mga halimbawa: polyester, polyamide, polyurethanes, silicone rubber.
Gayunpaman, ang kakayahang umangkop ng heterochain polymers ay maaaring limitado ng intermolecular na pakikipag-ugnayan dahil sa pagbuo ng H-bond (halimbawa, sa cellulose, polyamides). Ang selulusa ay isa sa mga matibay na chain polymers. Naglalaman ito ng malaking bilang ng mga polar group (–OH) at samakatuwid ang intra- at intermolecular na pakikipag-ugnayan at mataas na halaga ng U0 at mababang flexibility ay katangian ng cellulose.
Molekular na timbang ng polimer. Ang pagtaas sa molekular na bigat ng polimer ay nagpapataas ng chain folding at, samakatuwid, ang mahabang macromolecules
ay may higit na kinetic flexibility kumpara sa maikling macromolecules. Habang tumataas ang MM, tumataas ang bilang ng mga conformation na maaaring gamitin ng isang macromolecule at tumataas ang flexibility ng mga chain.
Spatial mesh density. Ang mas maraming kemikal na bono sa pagitan ng mga macromolecule, mas kaunting flexibility ng chain, i.e. habang tumataas ang density ng spatial grid, bumababa ang flexibility. Ang isang halimbawa ay ang pagbaba sa flexibility ng chain na may pagtaas sa bilang ng mga crosslink sa serye ng resol.< резитол<резит.
Epekto ng laki at bilang ng mga substituent. Ang pagtaas sa bilang ng mga polar at malalaking substituent ay binabawasan ang kadaliang mapakilos ng mga yunit ng macromolecule at binabawasan ang kinetic flexibility. Ang isang halimbawa ay ang pagbaba sa flexibility ng butadiene-styrene copolymer macromolecules na may pagtaas sa nilalaman ng malalaking phenyl substituents sa chain.
Kung mayroong dalawang substituent sa isang carbon atom sa pangunahing kadena ng polimer (halimbawa, OCH3 at CH3 sa mga yunit ng PMMA), kung gayon ang macromolecule ay nagiging kinetically rigid.
Temperatura. Habang tumataas ang temperatura, tumataas ang kinetic energy ng macromolecule. Hangga't ang halaga ng kinetic energy ay mas mababa sa U0, ang mga chain ay nagsasagawa ng torsional vibrations. Kapag ang kinetic energy ng macromolecule ay naging katumbas o lumampas sa U0, ang mga link ay magsisimulang umikot. Sa pagtaas ng temperatura, ang halaga ng U0 ay nagbabago nang kaunti, habang ang bilis ng pag-ikot ng mga link ay tumataas at ang kinetic flexibility ay tumataas.
Kontrolin ang mga tanong
1 Pangkalahatang impormasyon tungkol sa mga polimer, konsepto, kahulugan.
2 Tukuyin at magbigay ng mga halimbawa ng organiko, hindi
organic at organoelement polymers.
2 Pag-uuri ng homochain polymers, mga halimbawa.
3 Pag-uuri ng heterochain polymers, mga halimbawa.
4 Thermodynamic at kinetic flexibility ng macromolecules. Anong mga kadahilanan ang nakakaapekto sa kakayahang umangkop ng mga macromolecule?
5 Ano ang pagsasaayos ng mga macromolecule at anong mga uri ng mga pagsasaayos ng macromolecules ang posible? Mga halimbawa.
6 Ano ang conformation ng macromolecules at anong mga uri ng conformation ng macromolecules ang posible? Mga halimbawa.
7 Anong mga parameter ang nagpapakilala sa timbang ng molekular, pamamahagi ng bigat ng molekular at polydispersity ng mga polimer?
8 Molekular na katangian ng mga oligomer.
9 Fractionation ng polymers at pagbuo ng molecular curves cular mass distribution.
pagsasaayos ng macromolecule kung hindi pangunahing istraktura(Ingles) - spatial arrangement ng mga atoms sa . Ito ay tinutukoy ng mga halaga ng mga anggulo ng bono at ang mga haba ng kaukulang mga bono.
Paglalarawan
Ang pagsasaayos ng isang macromolecule ay natutukoy sa pamamagitan ng mutual arrangement ng mga constituent monomer unit nito, gayundin ng kanilang istraktura. Sa kasalukuyan, ang terminong "istraktura" o "pangunahing istraktura" ay karaniwang ginagamit upang ilarawan ang pagsasaayos ng mga macromolecule.
Ang isang pagkakaiba ay ginawa sa pagitan ng short-range (configuration ng attachment ng mga kalapit na unit) at long-range configurational order, na nagpapakilala sa istraktura ng sapat na pinalawak na mga seksyon ng macromolecules. Ang isang quantitative measure ng tact (order) ay ang antas ng stereoregularity. Bilang karagdagan, ang taktika ay maaaring inilarawan sa pamamagitan ng bilang ng iba't ibang uri ng mga pares ng pinakamalapit na kapitbahay (di-, tri-, tetrads), ang pamamahagi nito ay natutukoy sa eksperimento. Ang isang quantitative na katangian ng pagsasaayos ng mga statistical network macromolecules, halimbawa, ay ang crosslink density, ibig sabihin, ang average na seksyon ng chain sa pagitan ng mga network node.
Ang pagsasaayos ng mga macromolecule ay tinutukoy ng mga pamamaraan ng pagsusuri ng X-ray diffraction, birefringence, atbp. Bilang isang patakaran, ang bawat pamamaraan ay ang pinaka "sensitibo" sa anumang katangian ng pagsasaayos; Kaya, ginagawang posible ng NMR sa maraming pagkakataon na matukoy ang dami ng short-range configurational order in
